一念成仁一念成魔 「红裤子」出身的向荣(苗侨伟饰)，由当初的一名普通警察晋升至毒品调查科行动组高级督察，身边更有一班感情犹胜亲兄弟的同僚，一直以打击毒犯为己任的荣在一年前却遇上了一件改变他一生的事。当日荣带领队员前往扫毒，毒犯闻风四散，荣等人即时展开追捕，其间一名兄弟郑志成(罗乐林饰)发现地上遗下一笔赃款，竟据为己有。志成因妻子病情恶化，需要大量金钱应急，才铤而走险。事发后荣才得悉此事，一众兄弟哀求荣不要举报志成，他敌不过众人的苦苦哀求和兄弟间的感情，遂答应不举报兄弟曾私吞赃款一事。 众人以为相安无事之际，数月后荣却接到电话，更收到电话中的影像，指志成私吞赃款一事已被拍下，要胁荣替其办事，否则便会把所有罪证公开。不答应替他办事，荣与众兄弟便会身败名裂，众兄弟更会因自己当初的一个错误决定而要受牢狱之苦；若答应替他办事，荣则会一世背负「黑警」之名，永远受神秘Agent所控制。 毒品不毒人心最毒 毒品调查科行动组总督察潘学礼(黄智贤饰)外表落落大方，其实心胸狭窄，自私自利，为求目的不择手段，他一心只想坐上警务处长之位，对世乐甚为忌讳，不时希望能抽出世乐犯错的证据。学礼得悉其下属荣可能是「黑警」，却苦无证据，但城府极深的学礼却希望能抽出荣，可在上司面前邀功，令自己的仕途上更上一层楼，更使计离间荣与众兄弟间的感情，希望把众人一网打尽。 在得悉世乐的下属高希璇(官恩娜饰)原来是助理警务处长之独生女时，学礼竟然抛弃拍拖多年的女友，转而向希璇展开追求，希望借她的关系扶摇直上，於是学礼千方百计破坏她与世乐的关系。其后，学礼发现韦世乐(林峯饰)与线人陈家碧(徐子珊饰)有不寻常的关系，於是大耍手段，令家碧与世乐的关系生出隔膜，使家碧成为自己手下的一枚棋子，对付世乐。 情感决择贵乎真诚 当年于咏彤(吴绮莉饰)与荣结婚是因为觉得他是个有上进心的警察，但万料不到荣晋升至高级督察，仕途却停滞不前。咏彤难以理解荣不思进取的态度，认为应该人望高处。渐渐两人分歧越来越大，最终更因性格不合而分开。然而数年后，咏彤挟著数个高级学位衔头回港，并担任毒品调查科财富调查组的总督察一职，与荣因工作上的需要无奈下要互相合作。在多次的合作中，两人开始重拾感情，并会不自觉地为迁就对方而改变日常的生活方式，使咏彤明白到自己对爱情的肤浅。 世乐因为一次行动借用了家碧的家监视毒贩，两人因此而认识。其后他发现家碧有当线人的的潜质，在一次行动中利诱她帮助自己，而家碧亦不负所望，助他成功破案，更令她尝到把毒贩逮捕，间接报仇的滋味，自此两人便建立起警察与线人关系。在不断的接触中，家碧与世乐渐生情愫，更发展至超越了一般警察与线人关系。但在这时家碧却深感自己出身卑微配不上世乐，并开始逃避世乐对自己的爱意，承受著这种想爱却不敢爱的痛苦。相反世乐对家碧的出身并不介怀，对她更是爱得义无反顾。